V minulosti bol Matějů poslancom za Úniu slobody-DEU a zastupoval Česko vo výbore pre vzdelávaciu politiku OECD. V rokoch 2008-2014 bol predsedom Grantovej agentúry Českej republiky. Matějů vyštudoval teóriu kultúry a sociológiu, podľa Weidnerovej bol najcitovanejším českým sociológom v zahraničí. Zaoberal sa problematikou vzdelávania, sociálnych nerovností, ľudských zdrojov, konkurencieschopnosti, výskumu, vývoja a inovácií.
Ako pedagóg pôsobil v Spojených štátoch i v Českej republike. V roku 2005 bol menovaný za profesora. Od roku 2011 viedol katedru sociológie na Vysokej škole finančnej a správnej.
V Únii slobody bol od roku 1998. Matějů bol tiež straníckym expertom na oblasť školstva. Poslancom bol vo volebnom období 1998-2002, potom sa so svojou stranou rozišiel. V rokoch 2006-2007 pôsobil ako námestník ministerky školstva, v období 2006-2010 bol členom Rady pre výskum, vývoj a inovácie.
